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高含盐废水结晶处理方法及其技术

　　一种高含盐废水的结晶处理方法，所处理的原水为高含盐废 水经过化学预处理、多级膜浓缩处理和高压膜浓缩系统处理后所得的 氯化钠浓水和***钠浓水，其特征在于：***钠浓水经过冷冻j晶系 统处理后，产出工业级芒硝和母液A，产生的母液A需要从系统中 排出，排出的母液A接入MVR系统进行蒸发结晶;

　　根据权利要求2所述的一种高含盐废水的结晶处理方法，其 特征在于：所述的循环次数至少三次。

脱硫废水浓缩蒸发、结晶、盐分离工艺

　　蒸发结晶设备是化工行业、金s冶炼行业、食品行业、制药行业、饲料发酵业、钢厂电厂铵法脱硫、油气田等行业的废水治理和综合利用大型蒸发(浓缩)结晶设备，将简单的环保治理、达标排放上升为环保治理加综合利用。将废水中的氯化铵、氯h钾、***铵、***钾等回收制成复混肥料;将废水中的氯化铝、氯化锌、氯化亚铁、***锰、***x等贵重金s回收再利用、蒸发出的冷凝水达到***允许的排放标准、将蒸发器应用到传统高耗能化工产品如硫化碱、硫q化钠、氯h钡、氢氧h钡、氯化钙等生产中、极大降低蒸汽能耗、为企业节省成本、提高竞争力。随着工业生产装置的不断建设，其污水、废气、废物排放量也不断增加，环境容忍度与排放许可量也越来越小，所以零排放系统也在不断推广。

　　脱硫废水含有杂盐体系，主要含有氯化钠、***钠、硝s钠，在杂盐体系中，***根的浓度是硝s根和氯离子浓度的40倍，是氯离子浓度的15倍，因此，要将氯化钠、***钠和硝s钠分开的难度较大，比较理想的方式就是得到***钠纯品，其他的为杂盐。

　　在脱硫废水蒸发、结晶、盐分离工艺中，蒸发器的设计以及工艺条件的设计，制约着***钠蒸发结晶的品质，例如，当硝s根 氯离子的浓度大于50g/L时，***钠的品质会受到影响，故当硝s根 氯离子的浓度大于50g/L时，就需要排出***钠蒸发器，此时滤液为饱和***钠溶液 不饱和氯化钠硝s钠溶液，此时蒸发量约为72吨。根据权利要求1所述的连续生产方法，其特征在于，所述高硝盐水可以为化工废水，尤其是煤化工产生的废水，优选为经过预处理、膜处理以及MVR初步浓缩结晶的煤化工废水，所述高硝盐水中含Na2SO45%-15%(Wt：重量百分比)。

　　饱和***钠溶液 不饱和氯化钠、硝s钠溶液中主要含有***钠，从溶解度曲线来看，***在温度较低时，其溶解度较小，故需要冷却结晶得到。当冷却到0℃时，***钠的浓度约为10g/L，氯化钠 硝s钠的浓度约为80g/L，此时大部分***钠从滤液中结晶成十水***钠，此十水***钠过滤出来，得到约8吨滤液。得到的十水***钠热融后，回到***钠蒸发系统继续蒸发，此时需要额外蒸发约1吨水，***钠蒸发系统需要蒸发73吨水。当冷却到0℃时，***钠的浓度约为10g/L，氯化钠 硝s钠的浓度约为80g/L，此时大部分***钠从滤液中结晶成十水***钠，此十水***钠过滤出来，得到约8吨滤液。

　　在杂盐蒸发时，钙镁浓度高，管内流速慢，容易堵管，影响浓缩蒸发、结晶、盐分离工艺的效率。

　　发明内容

　　本发明的目的在于克服现有技术存在的以上问题，提供一种脱硫废水浓缩蒸发、结晶、盐分离工艺，本发明的工艺能够将脱硫废水中的***钠成功分离，并且将氯化钠进行蒸发浓缩结晶，得到氯化钠结晶盐作为工业原料，氯化钠蒸发器产生的母液进入单效蒸发器，得到杂盐晶体，有效的将***钠和氯化钠分离出来。根据权利要求1所述的应用于废水的连续冷d结晶分离系统，其特征在于，所述融化装置(5)的出口端还通过第二回流管(4)连接到分离洗涤装置的上端，用于洗涤冰晶。

　　为实现上述技术目的，达到上述技术效果，本发明通过以下技术方案实现：

　　一种脱硫废水浓缩蒸发、结晶、盐分离工艺，包括以下步骤：

　　(1)原水通过进料泵进入冷凝水预热器中，预热升温;

　　(2)预热升温后进入一效降膜蒸发器的分离器中，一效循环泵将一效分离器内的物料送入一效加热器顶部形成膜状向下流动，循环流动过程中与管外热交换，蒸发水分提升浓度;

　　(3)所述一效降膜蒸发器中出来的物料通过所述一效循环泵进入到四效强制循环蒸发器中，在所述四效强制循环蒸发器的分离器中，由四效强制循环泵输送物料经过换热器换热交换，蒸发水分提升浓度;

　　(4)所述四效强制循环蒸发器中出来的物料经过四效转料泵打入三效分离器内，由三效强制循环泵输送物料经换热器交换热量，蒸发水分提升浓度;

　　(5)物料由三效中转泵打入二效分离器内，由二效强制循环泵输送物料经过换热器交换热量，蒸发水分提升浓度;

　　(6)经过浓缩后的浓缩液进入旋液器，再进入离心机中，离心分离后获得***钠晶体，***钠晶体进行干燥包装，分离后的母液进入(7)中;

结晶脱硫废水处理系统

　　1.基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，包括压滤系统，载体循环流化床，氢氧化镁晶种流化床，氢氧化钙晶种流化床，螯合剂循环流化床，微晶精滤装置，纳滤装置，氯h钠MVR浓缩结晶装置和***钠冷d结晶装置，脱硫废水池的出口与压滤系统的进口相连，压滤系统的出口与载体循环流化床的进口相连，载体循环流化床的出口与晶种流化床的进口相连，晶种流化床的出口与螯合剂循环流化床的进口相连，螯合剂循环流化床的出口与微晶精滤装置进口相连，微晶精滤装置的出口与纳滤装置的进口相连，纳滤装置的出口分别与氯h钠MVR浓缩结晶装置及***钠冷d结晶装置相连。02吨/小时（机组密封补汽），蒸汽价格200元/吨，电耗220千瓦/时（主电机、循环泵、真空泵、凝水泵），平均电价0。

　　2.根据权利要求1所述的基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，压滤系统包括污泥泵，压滤机，压榨泵和滤液池，脱硫废水池的出口与污泥泵相连，污泥泵的出口与板框压滤机的进口相连，板框压滤机的出口与滤液池的进口相连，压榨泵的出口与板框压滤机相连，压榨泵为板框压滤机的进一步压滤提供0.8-1.2MPa的水压，污泥泵的压力控制在0.4-0.8MPa，压滤系统去除脱硫废水中悬浮物。将废水中的氯化铝、氯化锌、氯化亚铁、***锰、***x等贵重金s回收再利用、蒸发出的冷凝水达到***允许的排放标准、将蒸发器应用到传统高耗能化工产品如硫化碱、硫q化钠、氯h钡、氢氧h钡、氯化钙等生产中、极大降低蒸汽能耗、为企业节省成本、提高竞争力。

　　3.根据权利要求1所述的基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，载体循环流化床包括依次连接的进水泵，载体吸附剂药桶，载体吸附剂循环箱和载体循环流化床，载体吸附剂药桶连接有加药泵，配有载体吸附剂的载体循环流化床，去除脱硫废水的z金属元素，并将载体吸附剂进行循环流化利用，将富集z金属的载体吸附剂进行固化、包埋无害化处置，或对z金属进行提取、精炼资源化处理。冷却结晶技术在废水处理领域的应用工业废水中往往含有大量的盐分，废水成分复杂。

　　4.根据权利要求1所述的基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，晶种流化床包括氢氧化镁晶种流化床和氢氧化钙晶种流化床，载体循环流化床的出口与氢氧化镁晶种流化床的进口相连，氢氧化镁晶种流化床的出口与氢氧化钙晶种流化床的进口相连，氢氧化钙晶种流化床出口与螯合剂循环流化床的进口相连。CN201410532180高硝盐水冷冻脱硝连续生产方法等，这些方法可能主要适用于氯碱行业盐卤的提纯分离，并不适用污水回用中的工况与运行，为此我们开发了一种用于污水处理中的盐硝分离过程中的冷冻j晶提纯方法。

　　5.根据权利要求4所述的基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，氢氧化镁晶种流化床包括依次连接的进水泵，晶种流化床，氢氧化镁沉淀池和氢氧化镁晶种筛分干燥器，碱液药桶连接有加药泵，通过加药泵将碱液输送到晶种流化床中，氢氧化镁晶种流化床的碱液加药量根据流化床pH值进行自动控制，pH控制在8.0-9.5。(7)将(6)中的母液输送至冷冻d晶装置冷冻，冷冻后的母液经过预热后进入三效蒸发器，将氯化钠进行蒸发浓缩结晶。

　　6.根据权利要求4所述的基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，氢氧化钙晶种流化床包括依次连接的进水泵，晶种流化床，氢氧化钙沉淀池和氢氧化钙晶种筛分干燥器;碱液药桶连接有加药泵，通过加药泵，将碱液输送到晶种流化床中，氢氧化钙晶种流化床碱液加药根据流化床pH值进行自动控制，pH控制在9.5-11.5。根据权利要求2所述的一种高含盐废水的结晶处理方法，其特征在于：所述的循环次数至少三次。

　　7.根据权利要求4所述的基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，螯合剂循环流化床，包括进水泵，螯合剂药桶，螯合剂循环箱和螯合剂循环流化床，螯合剂药桶连接有加药泵，螯合剂循环流化床，处理每吨螯合剂循环流化床进水螯合剂投加量控制在5kg-20kg，流化床出水进行部分回流循环流化，回流比例控制在1:10-100之间。脱硫废水含有杂盐体系，主要含有氯化钠、***钠、硝s钠，在杂盐体系中，***根的浓度是硝s根和氯离子浓度的40倍，是氯离子浓度的15倍，因此，要将氯化钠、***钠和硝s钠分开的难度较大，比较理想的方式就是得到***钠纯品，其他的为杂盐。

　　8.根据权利要求4所述的基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，微晶精滤装置为多介质过滤器，陶瓷膜多孔过滤器或管式微滤装置，微晶精滤装置去除螯合剂循环流化床形成的微晶物质，并将SDI控制在3以下。

　　9.根据权利要求1所述的基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，纳滤装置通过高压进水泵连接微晶精滤装置，纳滤装置浓水端与浓水箱相连，放置浓水硫化n溶液，纳滤装置产水端与产水箱相连，放置产水氯化n溶液，纳滤装置分别与阻垢剂药桶，还原剂药桶和清洗剂药桶相连，阻垢剂药桶、还原剂药桶、清洗剂药桶均分别与自动清洗系统控制系统及压力表电气连接，自动清洗系统控制系统和操作平台电性连接，纳滤装置将微晶精滤装置的出水进行多级多段纳滤，产水箱与氯h钠MVR浓缩结晶装置相连，浓水箱与***钠冷d结晶装置相连。还有一些废液回收领域含盐硝较多，因此找到一种资源化利用方法显得尤为重要。